有機(jī)氟材料是指含有氟元素的碳?xì)浠衔?。有機(jī)氟材料屬于一種特殊材料，具有卓越的耐化學(xué)性和熱穩(wěn)定性，還具有優(yōu)良的介電性、不燃性和不粘性，摩擦系數(shù)極小，為許多其他合成材料所不及，廣泛用于軍工、電子、電器、機(jī)械、化工、紡織等各個(gè)領(lǐng)域。 　　從其性能和用途來(lái)分，分為氟氯烷及代用品、氟樹(shù)脂、氟橡膠、氟涂料四大類(lèi)。從各類(lèi)氟產(chǎn)品的前景來(lái)看，氟氯烷進(jìn)入衰退期，其替代品如ＨＦＣ－１３４ａ（１，１，１，２四氟乙烷）將出現(xiàn)廣闊的市場(chǎng)；氟樹(shù)脂進(jìn)入成熟期，通過(guò)新技術(shù)（如納米技術(shù)）向更廣領(lǐng)域發(fā)展；氟橡膠進(jìn)入增長(zhǎng)期，隨著我國(guó)汽車(chē)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，氟橡膠將出現(xiàn)巨大商機(jī)；氟涂料將隨著建筑、化工產(chǎn)業(yè)的增長(zhǎng)而增長(zhǎng)。 　　氟氯烷的衰退和代用品的興起氟氯烷類(lèi)物質(zhì)對(duì)大氣臭氧層具有破壞作用，１９８７年的《蒙特利爾協(xié)議》已明確規(guī)定發(fā)達(dá)國(guó)家和發(fā)展中國(guó)家分別在１９９６年和２０１０年停止使用氟氯烷類(lèi)產(chǎn)品?！　∥覈?guó)于１９８９年正式加入了《保護(hù)臭氧層的維也納公約》，在蒙特利爾多邊基金的援助下，從１９９３年開(kāi)始開(kāi)展消耗臭氧層物質(zhì)的淘汰工作，到目前為止，已獲得多邊基金執(zhí)委會(huì)批準(zhǔn)地贈(zèng)款約５．５億美元，將淘汰７萬(wàn)多噸消耗臭氧層物質(zhì)，拆除５１３２０噸ＣＦＣ生產(chǎn)線和１０５６８噸哈龍生產(chǎn)線。目前正在為２００５年削減５０％和２０１０年削減１００％的淘汰目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)而努力工作。隨著對(duì)氟氯烷物質(zhì)的生產(chǎn)進(jìn)行限制，氟氯烷替代物市場(chǎng)需求巨大。光泡沫塑料生產(chǎn)行業(yè)１９９６年就消耗ＣＦＣ２０８７０噸，其中ＰＳ／ＰＥ擠出發(fā)泡片材消耗ＣＦＣ－１２為６０００噸，ＰＵ泡沫ＣＦＣ－１１為１４８７０噸。目前已有１５９個(gè)泡沫塑料ＣＦＣ替代項(xiàng)目得到批準(zhǔn)，如煙臺(tái)萬(wàn)華合成革集團(tuán)有限公司組建６０００Ｔ／ａ無(wú)ＣＦＣ組合料供料中心示范基地就受到同行業(yè)的好評(píng)。 　　汽車(chē)空調(diào)業(yè)將在２００２年１月１日以后，新生產(chǎn)的汽車(chē)全部停止使用ＣＦＣ－１２為工質(zhì)的汽車(chē)空調(diào)器，新的汽車(chē)空調(diào)器必須以ＨＦＣ－１３４ａ為工質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，１９９９年新車(chē)ＣＦＣ－１２淘汰率已達(dá)到７１．４％，２０００年上半年達(dá)到７８．８％?；ば袠I(yè)２００１—２０１０年每年淘汰ＣＦＣ生產(chǎn)少至２２００噸，多至６５５０噸，到２０１０年除必要用途，將停止ＣＦＣ生產(chǎn)。煙草行業(yè)將在２００７年１月１日前逐步拆除５８家卷煙加工企業(yè)共７３臺(tái)ＣＦＣ－１１煙絲膨脹裝置，即１０９０噸ＣＦＣ產(chǎn)量。氟氯烷類(lèi)替代品有很多種，有ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＣＦＣ－２２、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－１２３、碳?xì)浠衔锖头枪卜谢旌衔镏评鋭┑?。目前無(wú)論是從理論還是從實(shí)踐看，ＨＦＣ－１３４ａ目前都是比較理想的替代物。 　　目前該產(chǎn)品在我國(guó)的發(fā)展正處于關(guān)鍵時(shí)期，一方面其市場(chǎng)規(guī)模將以較快的速度增長(zhǎng)，１９９９年中國(guó)的產(chǎn)量只有５０～６０噸，而需求量卻達(dá)到２６００噸，２００５年、２０１０年國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求量分別約為１萬(wàn)噸和２萬(wàn)噸，國(guó)外需求量２００５年至少有１８萬(wàn)噸，另一方面，國(guó)內(nèi)企業(yè)還沒(méi)有形成相應(yīng)的生產(chǎn)能力，目前只有西安金珠和浙江巨化計(jì)劃投入生產(chǎn)。 　　氟樹(shù)脂走向成熟 　　氟樹(shù)脂品種繁多，性能優(yōu)異，發(fā)展歷史悠久，并已成為當(dāng)今世界現(xiàn)代工業(yè)中許多關(guān)鍵技術(shù)不可或缺的材料。氟樹(shù)脂主要包括聚四氟乙烯（俗稱塑料王，ＰＴＦＥ）、熱塑性聚偏二氟乙烯（ＰＶＤＦ）、可熔性聚四氟乙烯（ＰＦＡ）、聚四氟乙烯－乙烯、聚三氟氯乙烯（ＰＴＦＣＥ）及聚氟乙烯（ＰＶＦ）等品種。它具有優(yōu)異的耐高低溫性能、電絕緣性、耐候性、耐摩擦性、化學(xué)穩(wěn)定性以及潤(rùn)滑性等特點(diǎn)，可廣泛用于石油化工、航天航空、機(jī)械、電子、建筑、家電、汽車(chē)和輕紡等工業(yè)部門(mén)。 　　目前全球有氟樹(shù)脂生產(chǎn)廠家２０多家，遍布世界十幾個(gè)國(guó)家。經(jīng)過(guò)２０世紀(jì)８０年代較快速的發(fā)展之后，目前發(fā)展速度有所減緩。２０００年世界氟樹(shù)脂生產(chǎn)能力約為１０萬(wàn)噸，預(yù)計(jì)２００５年生產(chǎn)能力可穩(wěn)步上升到１２萬(wàn)～１４萬(wàn)噸。目前世界氟樹(shù)脂主要生產(chǎn)廠家有美國(guó)杜邦公司、英國(guó)ＩＣＩ公司、日本旭硝子和大金公司等，它們的年生產(chǎn)能力為３０００噸至２萬(wàn)噸不等。 　　從生產(chǎn)技術(shù)上看，含氟聚合物基礎(chǔ)原料的氟化技術(shù)已較為完善，其中包括元素氟化技術(shù)、氟化金屬氟化劑的氟化技術(shù)、無(wú)水氟化氫在催化劑存在下的氟化技術(shù)等。同時(shí)在這些反應(yīng)技術(shù)的開(kāi)發(fā)中，還解決了能耐強(qiáng)腐蝕介質(zhì)的設(shè)備材質(zhì)及儀表控制問(wèn)題，使之達(dá)到了工業(yè)化生產(chǎn)的規(guī)模。 　　國(guó)外含氟化合物生產(chǎn)的自動(dòng)化程度較高，普遍采用色譜分析和微機(jī)檢測(cè)控制技術(shù)。在聚合工藝、聚合反應(yīng)工程等方面都在不斷進(jìn)行系統(tǒng)研究。因此，國(guó)外氟樹(shù)脂品種和質(zhì)量都遙遙領(lǐng)先。此外，還開(kāi)發(fā)了一整套后處理工藝及預(yù)燒結(jié)技術(shù)，適用于自動(dòng)模塑加工粉末流動(dòng)性好的品種及相關(guān)氟塑料合金等，從而進(jìn)一步擴(kuò)大了氟樹(shù)脂的用途。 　　在新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)方面，近年來(lái)開(kāi)發(fā)的超細(xì)粉末聚四氟乙烯是一種低分子量的ＰＴＦＥ品級(jí)，可用作固體潤(rùn)滑及塑料、橡膠、涂料、油墨等的添加劑，用于提高耐久性、耐熱性、耐摩擦性和耐候性，進(jìn)一步改進(jìn)不粘性和流動(dòng)性?？扇坌跃鬯姆蚁ǎ校疲粒┏_(kāi)發(fā)適用于擠塑、傳遞的模塑品級(jí)之外，還開(kāi)發(fā)了注塑用品級(jí)、可加工成薄壁透明小件及可溶于特種溶劑的新型氟樹(shù)脂。美國(guó)杜邦公司開(kāi)發(fā)的非結(jié)晶性無(wú)空形高分子材料ＴｅｆｌｏｎＡＦ，不僅具有聚四氟乙烯樹(shù)脂的耐熱、耐酸、耐堿等傳統(tǒng)氟樹(shù)脂特性，而且還具有良好的低折光性，透光率可達(dá)到９５％。這種材料主要用于醫(yī)學(xué)、軍事、宇航和電子計(jì)算機(jī)等領(lǐng)域，是制造光導(dǎo)纖維、光學(xué)器材和電絕緣材料的理想材料。 　　此外，國(guó)外正在開(kāi)發(fā)的還有氟丙烯酸酯類(lèi)聚合物，其透光率可達(dá)到９５％以上，適用于制造透鏡、棱鏡和光盤(pán)材料。全氟離子膜可用于生產(chǎn)４５％～５０％高純度堿的離子交換膜，目前國(guó)外對(duì)這種膜材料的研究已取得一定進(jìn)展。近年來(lái)新研制開(kāi)發(fā)的一系列常溫固化型氟樹(shù)脂涂料既能保持氟樹(shù)脂所具有的耐腐蝕性和耐候性等特性，還具有可溶于溶劑、透明、光澤性好、硬度高、可室溫固化及與顏料相容性好等優(yōu)點(diǎn)，操作使用非常方便。 　　中國(guó)氟樹(shù)脂工業(yè)起步于２０世紀(jì)６０年代初期。１９９７年我國(guó)聚四氟乙烯消費(fèi)量４１２６噸，進(jìn)口１８７０噸，出口９８６噸，實(shí)際加工量５０００多噸，可熔融加工氟樹(shù)脂（主要為聚全氟丙烯和聚偏氟乙烯制品）約２００噸。但現(xiàn)有技術(shù)和裝置生產(chǎn)的樹(shù)脂檔次低，不能完全滿足要求。２０００年我國(guó)的ＰＴＦＥ需求量約為８０００噸，占世界總消費(fèi)量的７％，預(yù)計(jì)到２００５年將達(dá)到１．２萬(wàn)噸左右，僅次于美國(guó)、歐洲和日本，居世界前列。 　　目前凡是國(guó)外已有的工業(yè)化品種，中國(guó)基本上都已研制出來(lái)，其中大部分也已投入生產(chǎn)。存在的問(wèn)題是：生產(chǎn)能力較小，品種牌號(hào)不多，粗、中粒度的懸浮ＰＴＦＥ樹(shù)脂產(chǎn)品較多，而細(xì)粒度樹(shù)脂較少。上海有機(jī)氟材料研究所現(xiàn)已開(kāi)發(fā)成功適用于注塑、擠塑、模塑、浸漬和噴涂加工的四種牌號(hào)的聚全氟乙丙烯樹(shù)脂，裝置生產(chǎn)能力已達(dá)到１００噸／年以上。 　　今后國(guó)內(nèi)應(yīng)加強(qiáng)氟樹(shù)脂工程技術(shù)和后處理工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)，使之達(dá)到經(jīng)濟(jì)規(guī)模。同時(shí)要降低成本和物耗，加快涂料用氟樹(shù)脂新品和高透明度、低折光率的氟樹(shù)脂、各種氟樹(shù)脂共聚物和納米級(jí)氟樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)，興建更大規(guī)模的生產(chǎn)裝置，力爭(zhēng)達(dá)到國(guó)外先進(jìn)水平。 　　　　 　　 氟樹(shù)脂主要生產(chǎn)企業(yè)概況 　　　　　　　　生產(chǎn)企業(yè)　　　　　　　　　　　　　　　　年生產(chǎn)能力（噸） 　　　　　　　　浙江巨圣氟化學(xué)有限公司　　　　　　　　?。常埃埃?　　　　　　　　上海天原（集團(tuán)）有限公司氟化學(xué)品廠　　?。保玻埃?　　　　　　　　三愛(ài)富　　　　　　　　　　　　　　　　?。保埃埃?　　　　　　　　江蘇梅蘭集團(tuán)　　　　　　　　　　　　　　１０００ 　　　　　　　　濟(jì)南化工廠　　　　　　　　　　　　　　?。保埃埃?　　　　　　　　化工部晨光化工研究院　　　　　　　　　　６００ 　　　　　　　　阜新市氟化學(xué)總廠　　　　　　　　　　　?。叮埃?　　　　　　　　氟橡膠步入成長(zhǎng) 　　氟橡膠品種包括偏氟乙烯類(lèi)氟橡膠、四氟乙烯－丙烯類(lèi)氟橡膠、氟化乙烯基醚類(lèi)氟橡膠、氟硅橡膠、氟化膦腈橡膠及熱塑性氟橡膠。氟橡膠性能主要表現(xiàn)在：氟橡膠具有較好的力學(xué)性能，有較好的拉伸強(qiáng)度和硬度，但常溫下彈性較差。氟橡膠在耐熱耐溫、耐老化方面，可以和硅橡膠媲美，優(yōu)于其他橡膠。例如２６型可在２５０℃下長(zhǎng)期工作，而其對(duì)日光、臭氧和氣候老化十分穩(wěn)定，是其他非氟橡膠不能比擬的。氟橡膠抗壓縮變形性能能通過(guò)改進(jìn)得到增強(qiáng)，其優(yōu)良的耐磨性可用于靜動(dòng)密封件的生產(chǎn)。如氟橡膠摩擦系數(shù)在０．８左右，丁腈橡膠則為０．９０—１．０５，說(shuō)明氟橡膠耐摩性能好。氟橡膠有很高的化學(xué)穩(wěn)定性，是所有彈體中最耐介質(zhì)的一種，是其能在許多苛刻化學(xué)環(huán)境下工作。 　　同時(shí)，氟橡膠還具有良好的耐真空性能和自熄耐火性能?，F(xiàn)還通過(guò)添加硫化的交聯(lián)劑、促進(jìn)劑和耐熱助劑方法提高其物理機(jī)械性能。氟橡膠的加工方法和普通合成橡膠加工方法沒(méi)有什幺特別不同，但是氟橡膠成型品多數(shù)需要進(jìn)行所謂后硫化的二次硫化。熱塑性氟橡膠和全氟橡膠是今后有發(fā)展前途的氟橡膠品種。氟橡膠產(chǎn)品６０％—７０％用于汽車(chē)工業(yè)，其次為造船、化工、石油、輕工業(yè)等領(lǐng)域。氟橡膠的主要制品為密封件、墊圈、墊片、隔膜、膠管、油封、襯里和防腐制品，還可以用作電絕緣制品。 　　但由于氟橡膠價(jià)格昂貴在相當(dāng)一段時(shí)間內(nèi)未能在工業(yè)上得到實(shí)際應(yīng)用。直到６０年代國(guó)外氟橡膠才得到迅猛發(fā)展，每年以２０％—３０％高速度增長(zhǎng)。在７０年代氟橡膠保持１０％的速度增長(zhǎng)，８０年代增長(zhǎng)速度為７％—８％，以后氟橡膠仍以較好的發(fā)展勢(shì)頭增長(zhǎng)。至１９９６年國(guó)外氟橡膠總生產(chǎn)能力約為每年１．５９萬(wàn)噸，品種近５０余種。世界氟橡膠主要消費(fèi)國(guó)為美國(guó)、歐洲和日本，其消費(fèi)量所占總量比例分別為４２．２％、２８．８％、１２．５％。 　　我國(guó)在６０年代，因國(guó)防和軍工等領(lǐng)域的需要，先后成功研制了２３型、２６型、２４６型、ＴＰ－２型等以聚烯烴為主的氟橡膠和羧基亞硝基氟橡膠。１９８０年又發(fā)展了全氟醚橡膠及氟化磷腈橡膠等。８０年代后我國(guó)高速公路及汽車(chē)制造正在興起，氟橡膠的需求正快速增加。從１９９８年至２０００年，國(guó)內(nèi)消費(fèi)量平均增長(zhǎng)率為５０％。預(yù)計(jì)２０００年各類(lèi)氟橡膠消耗總量約為１１００噸，２００５年需求量將為５０００噸，其中生產(chǎn)用量２０００噸，社會(huì)維修量３０００噸；２０１０年需求量７０００噸，其中生產(chǎn)用量３０００噸，社會(huì)維修量４０００噸。而國(guó)內(nèi)的實(shí)際產(chǎn)出每年僅為２００噸左右，其余則通過(guò)進(jìn)口來(lái)滿足國(guó)內(nèi)需求。生產(chǎn)廠家國(guó)內(nèi)只有三愛(ài)富的上海是有機(jī)氟研究所和由該所于１９６７年部分內(nèi)遷至四川晨光化工研究院的二分廠具有百噸級(jí)生產(chǎn)能力，而且目前生產(chǎn)工藝控制和國(guó)外有一定的差距，造成質(zhì)量不是很穩(wěn)定，目前還不能在汽車(chē)工業(yè)中得到廣泛運(yùn)用。